江苏天瑞仪器股份有限公司
纺织品中“常见有害物质”检测方案
2012年10月30日，绿色和平组织发布新测试报告称，14个世界知名品牌服装采用的材料还有毒物质。纺织产品在印染和后整理等过程中要加入各种染料、助剂等整理剂，这些整理剂中或多或少地含有或产生对人体有害的物质。当有害物质残留在纺织品上并达到一定量时，就会对人们的皮肤，乃至人体健康造成危害。因此，有必要对纺织产品提出安全方面的基本的技术要求，使纺织产品在生产、流通和消费过程中能够保障人体健康和人身安全。世界各国均立法限制有毒有害物质的使用，我国也出台相关标准进行严格控制， gb/t 18889-2009 《生态纺织品技术要求》对纺织品中甲醛、偶氮染料、邻苯二甲酸酯、有机锡等有毒有害物质具有明确的限量要求。
天瑞仪器依据国家标准gb/t 18889-2009 《生态纺织品技术要求》，针对纺织品中甲醛、偶氮染料、邻苯二甲酸酯、有机锡等有害物质制定了完善的检测方案。
1.纺织品中游离甲醛检测
1.1 测试原理
参照标准gb/t 2912.3-2009 《纺织品 甲醛的测定 第3部分：高效液相色谱法》试样经水萃取或蒸汽吸收处理后，以2,4-二硝基苯肼为衍生化试剂，生成2,4-二硝基苯腙，用lc310高效液相色谱仪带紫外检测器进行检测，对照标准工作曲线，计算出样品的甲醛含量。
1.2 标准溶液色谱图
2.纺织品中禁用偶氮染料检测
2.1 测试原理
参照标准gb/t 17592-2011 《纺织品 禁用偶氮染料的测定》，纺织样品在柠檬盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的致癌芳香胺，用适当的液-液分配柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后，用合适的有机溶剂定容，用配有质量选择检测器的气相色谱仪gcms6800进行测定。
2.2 23种偶氮染料标准溶液tic（总离子流检测图）：
1. 4-氨基联苯，2. 联苯胺，3. 4-氯邻甲苯胺，4. 2-萘胺，5. 邻氨基偶氮甲苯，6. 对氯苯胺，7. 2,4-二氨基苯甲醚，8. 4,4’-二氨基二苯甲烷，9. 3,3’-二氯联苯胺，10. 3,3’-二甲氧基联苯胺，11. 3,3’-二甲基联苯胺，12. 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯，13. 2-甲氧基-5-甲基苯胺，14. 4-4’-亚甲基-二-（2-氯苯胺），15. 4,4’-二氨基二苯醚，16. 4,4’-二氨基二苯硫醚，17. 邻甲苯胺，18. 2,4-二氨基甲苯，19. 2,4,5-三甲基苯胺，20. 邻氨基苯甲醚，21. 2,4-二甲基苯胺，22. 2,6-二甲苯苯胺，23. 4-氨基偶氮苯.
3.纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测
3.1 测试原理
参照标准gb/t 20388-2006 《纺织品 邻苯二甲酸酯的测定》，试样经三氯甲烷超声波提取，提取液定容后，用气相色谱-质量选择检测器gcms6800测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。
3.2 15种邻苯二甲酸酯类物质混合标准溶液总离子流监测图（tic）：
1. 邻苯二甲酸二甲酯（dmp），2. 邻苯二甲酸二乙酯 (dep),3. 邻苯二甲酸二异丁酯 (dibp),4. 邻苯二甲酸二丁酯 (dbp),5. 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯 (dmep),6. 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(bmpp),7. 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 (deep),8. 邻苯二甲酸二戊酯 (dpp),9. 邻苯二甲酸二己酯 (dhxp),10. 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (bbp),11. 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯 (dbep),12. 邻苯二甲酸二环己酯 (dchp),13. 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 （dehp）,14. 邻苯二甲酸二正辛酯 (dnop),15. 邻苯二甲酸二壬酯 (dnp)。
4.纺织品中有机锡类物质检测
4.1 测试原理
参照标准《gb/t 20385 纺织品 有机锡化合物的测定》，用酸性汗液萃取试样，在ph=4.0±0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍生化试剂、正己烷为萃取剂，对萃取液中的有机锡直接萃取衍生化。用gcms6800气相色谱质谱联用仪测定，外标法定量。
4.2 7种有机锡标准混合溶液衍生物总离子流监测图（tic）：
1.二甲基锡，2.三甲基锡，3.一丁锡，4.二丁锡，5.一苯基锡，6.三丁锡，7.二苯锡
5.纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚类物质检测
5.1 测试原理
参照标准《gb/t 23322-2009 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚 》，以甲醇为提取溶剂，索氏萃取法提取试样中的a烷基酚聚氧乙烯醚，提取液经浓缩和净化后，用lc310高效液相色谱仪带荧光检测器进行测定，外标法定量。
5.2 4种烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚标准溶液色谱图：
6.纺织品中含氯苯酚检测
6.1 测试原理
参照标准《gb/t 18414.1-2006纺织品 含氯苯酚的测定 第1部分：气相色谱-质谱法》，用碳酸钾溶液提取试样，提取液经乙酸乙酯乙酰化后以正己烷提取，用gcms6800气相色谱质谱联用仪测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。
6.2 6种含氯苯酚标准混合溶液总离子流监测图（tic）：
1. 五氯苯酚，2. 2,3,4,5-四氯苯酚，3. 2,3,5,6-四氯苯酚，4. 2,4,6-三氯苯酚，5. 2,3,5-三氯苯酚，6. 2,4,5-三氯苯酚
江苏天瑞仪器股份有限公司是具有自主知识产权的高科技企业，注册资本46176万。旗下拥有苏州天瑞环境科技有限公司、邦鑫伟业技术开发有限公司、深圳市天瑞仪器有限公司、上海贝西生物科技有限公司四家全资子公司和厦门质谱仪器仪表有限公司、江苏国测检测技术有限公司两家控股子公司。总部位于风景秀丽的江苏省昆山市阳澄湖畔。公司专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售。江苏天瑞仪器股份有限公司专业生产rohs检测仪，液相色谱质谱仪（lcms）,原子荧光光谱仪，x射线测厚仪，rohs检测设备，x射线镀层测厚仪，气相色谱仪，rohs检测仪，液相色谱仪，rohs2.0新增4项分析仪，手持式矿石分析仪，双酚a检测仪，x射线荧光光谱仪，汽油中硅含量检测仪，icp等离子发射光谱仪，气相色谱质谱联用仪（gcms）, rohs仪器，手持式合金分析仪等分析仪器，涉及的仪器设备主要有thick 8000、thick800a、edx1800b、aas 9000、gcms6800、icp2060t、edx3200splus等。
天瑞gc-ms 6800检测“毒鸡蛋”中的氟虫腈
近期，欧洲发生的“毒鸡蛋”事件愈演愈烈，波及到十几个国家，其罪魁祸首就是氟虫腈。氟虫腈本身是一种杀虫剂，被世界卫生组织列为“对人类有中度毒性”的化学品，主要用于杀灭地下害虫和卫生杀虫灭蚊。欧盟法律规定，氟虫腈不得用于人类食品产业链中的畜禽。自2009年10月1日，我国规定在食品中禁用氟虫腈，其使用仅限于杀灭家庭卫生害虫。
在《gb2763-2016食品安全国家标准 食品中大农药残留限量》中，规定玉米及鲜食玉米中大残留限量为0.1mg/kg，其他食用油、蔬菜水果等食品中为0.02mg/kg。欧盟的相关法规更加严格，要求食品中氟虫腈的残留不能超过0.005mg/kg，但没有对蛋禽类的限量作出特别规定。针对蛋禽类中氟虫腈的检测，我国也没有出台专门的国家标准。
天瑞仪器一直致力于为客户提供完善的解决方案，气相色谱质谱联用仪gc-ms 6800可用于鸡蛋中氟虫腈的测定。
1.仪器简介
gc-ms 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，具有完全的自主知识产权，拥有多项技术，可广泛应用于高分子材料、环境保护、电子电器、医药、石油化工、食品安全、纺织皮革等多行业中有害物质的检测。
图1. gc-ms 6800气相色谱质谱联用仪外观图
2 实验部分
2.1 测试原理
鸡蛋试样用乙腈匀浆提取，提取液经盐析后，用正己烷、psa固相小柱净化后，用气相色谱质谱仪检测，质谱图、保留时间定性，外标法定量。
2.2 主要仪器设备、耗材和试剂
gc-ms 6800 气相色谱-质谱联用仪（江苏天瑞仪器股份有限公司）
色谱柱：db-5ms，30m×0.25mm×0.25µm（安捷伦科技）
旋转浓缩仪（上海亚荣生化仪器厂，re-52）
氮吹仪（优晟联合科技有限公司，ugc-12wf）
固相萃取装置（可通过真空泵调节流速）（色谱科，12位）
乙腈、正己烷、丙酮 （色谱纯）、氯化钠（分析纯）
丙基乙二胺键合硅胶（psa）固相萃取柱，500mg/3ml（迪马科技）
2.3 测试方法
1)提取
称取10g鸡蛋样品于离心管中，加入5ml水和20ml乙腈，高速匀浆提取2min，再加入5g氯化钠，剧烈震荡10min，3000r/min 离心10min。
2）净化
取上清液10ml转移至50ml离心管中，加入10ml正己烷，振摇3min，静置分层，弃去上层正己烷相，再加入10ml正己烷重复上次操作。下层乙腈相收集于浓缩瓶中，40℃水浴旋转蒸发至近干，加入1ml丙酮+正己烷（3:7）溶解残渣。
用5ml丙酮+正己烷（3:7）预淋洗psa柱，将样液倒入柱中，用10ml丙酮+正己烷（3:7）洗脱，控制流速2ml/min。收集全部洗脱液于浓缩瓶中，40℃水浴氮吹至近干，加入1ml丙酮+正己烷（3:7）溶解定容至1ml，gcms测定。
2.4仪器测试条件
色谱柱：db-5ms，30m×0.25mm×0.25μm
柱箱程序升温条件：80℃ 20℃/min 280℃（5min）
进样口温度：280℃；气质接口温度：280℃；离子源温度：260℃；
载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0ml/min
电离方式：ei；电离能量：70ev
进样方式：不分流；进样量：1.0μl
测定方式：tic（full scan）定性（扫描范围：50～550amu），sim模式定量
定量离子：367； 辅助离子：213、369、420
图2. 鸡蛋样品加标tic图
图3. 鸡蛋样品加标mc图
3 小结
gc-ms 6800测定食品中的氟虫腈残留物，仪器灵敏度高，检测限为3μg/kg，稳定性好，满足鸡蛋中氟虫腈的检测要求。
江苏天瑞仪器股份有限公司是具有自主知识产权的高科技企业，注册资本46176万。旗下拥有苏州天瑞环境科技有限公司、邦鑫伟业技术开发有限公司、深圳市天瑞仪器有限公司、上海贝西生物科技有限公司四家全资子公司和厦门质谱仪器仪表有限公司、江苏国测检测技术有限公司两家控股子公司。总部位于风景秀丽的江苏省昆山市阳澄湖畔。公司专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售。江苏天瑞仪器股份有限公司专业生产rohs检测仪，液相色谱质谱仪（lcms）,原子荧光光谱仪，x射线测厚仪，rohs检测设备，x射线镀层测厚仪，气相色谱仪，rohs检测仪，液相色谱仪，rohs2.0新增4项分析仪，手持式矿石分析仪，双酚a检测仪，x射线荧光光谱仪，汽油中硅含量检测仪，icp等离子发射光谱仪，气相色谱质谱联用仪（gcms）, rohs仪器，手持式合金分析仪等分析仪器，涉及的仪器设备主要有thick 8000、thick800a、edx1800b、aas 9000、gcms6800、icp2060t、edx3200splus等。
gc-ms6800检测饮用水中亚硝胺类化合物，由江苏天瑞仪器股份有限公司专业研发生产gc-ms6800
研究表明，饮用水中包含的亚硝胺类消毒副产物，以亚硝基二甲胺（ndma）为代表，具有强致癌性，潜在致癌风险远远高于三卤甲烷等其他消毒副产物。近日，清华大学环境学院国家环境模拟与污染控制重点实验室，从全国23个省、44个大中城市和城镇、共155个点采集了164个水样（包括出厂水、用户龙头水和水源水等），检测了其中9种亚硝胺类消毒副产物，在已检测的全部水样中ndma含量高，有些地区甚至超过了世卫组织推荐限值（100ng/l）。
关于亚硝胺检测，国外主要采用的是固相萃取（spe）前处理质谱检测的方法。我国2016-10-01实施的hj809-2016环境标准采取的是液液萃取小柱净化气相色谱-fid检测的方法，主要适用于测定地表水、地下水、工业废水、生活污水中亚硝胺的检测。在《gb/t 5009.26-2003 食品中n-亚硝胺类的测定》介绍了采用gc-ms测定四种亚硝胺类物质的检测方法。而我国尚未有针对亚硝胺类消毒副产物的水质检测标准和限量标准。
天瑞仪器一直致力于为客户提供更完善的解决方案，gc-ms 6800可用于检测水中亚硝胺类化合物的含量。
1 仪器简介
gc-ms 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，具有完全的自主知识产权，拥有多项技术，可广泛应用于环境保护、工业检测、食品安全等众多领域。
图1. gc-ms 6800气相色谱质谱联用仪外观图
2 实验部分：
2.1 参考标准
《hj809-2016 水质 亚硝胺类化合物的测定 气相色谱法》、
《gb/t 5009.26-2003 食品中n-亚硝胺类的测定》
2.2 测试原理
水样经固相萃取柱浓缩、净化、洗脱后，氮吹定容到一定体积，过滤后样品经气相色谱分离后，用质谱进行检测。通过与待测目标物标准质谱图相比较和保留时间进行定性，外标法定量。
2.3主要仪器、耗材和试剂
gc-ms 6800 气相色谱质谱联用仪（江苏天瑞仪器股份有限公司）；
溶剂过滤器（4l,天津津腾实验设备有限公司）；
固相萃取装置（12位，supelco）；
椰壳活性炭固相萃取柱（2g/6ml，上海安谱实验科技有限公司）
二氯甲烷（色谱纯, 默克化工技术（上海）有限公司）、甲醇（色谱纯，默克化工技术（上海）有限公司）、无水硫酸钠（分析纯，苏州强盛功能化学股份有限公司）、超纯水（merck millipore，mili-q）；
n-亚硝胺标准品2000ug/ml（上海安谱实验科技有限公司）：
n-亚硝基二正丁胺（cas no：924-16-3,ndba）、
n-亚硝基二乙胺（cas no：55-18-5,ndea）、
n-亚硝基二甲胺（cas no：62-75-9，ndma）、
n-亚硝基二苯胺（cas no：86-30-6,ndpha）、
n-亚硝基二丙胺（cas no：621-64-7,ndpa）、
n-亚硝基甲乙胺（cas no：10595-95-6,nmea）、
n-亚硝基吗啉胺（cas no：59-89-2,nmor）、
n-亚硝基哌啶胺（cas no：100-75-4,npip）、
1-亚硝基吡咯烷（cas no：930-55-2，npyr）
2.4仪器测试条件：
色谱柱：db-624，30m×0.25mm×1.4μm；
柱箱程序升温条件：60℃（2min） 10℃/min 240℃（8min）；
进样口温度：240℃；气质接口温度：240℃；离子源温度：230℃；
载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0ml/min；
电离方式：ei；电离能量：70ev；
进样方式：不分流进样；进样量：1.0μl；
测定方式：tic（full scan）定性（扫描范围：40-300 amu），sim模式定量。
图2. 9种亚硝胺类sim图
1.ndma,2.nmea,3.ndea,4.ndpa,5.nmor,6.npyr,7.npip,8.ndba,9.ndpha
3 小结
gc-ms 6800测定饮用水中的亚硝胺类消毒副产物，方法稳定可靠，定性能力强，灵敏度高，能很好的满足测试要求。
18550531168
qq: 2845938008